新型能源技術(shù)的有效開發(fā)和大規(guī)模應(yīng)用將給全球能源格局帶來革命性的調(diào)整?;诠杼?鋰金屬負(fù)極的二次電池能量密度遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)鋰離子電池,被認(rèn)為是下一代革命性的電池技術(shù)。然而,該類電池體系在循環(huán)過程中內(nèi)部結(jié)構(gòu)易發(fā)生變化,造成容量快速衰減和使用壽命的縮短。在復(fù)雜應(yīng)用環(huán)境(溫度變化、外界應(yīng)力等)下,這一現(xiàn)象尤為明顯。開發(fā)出具有自適應(yīng)能力的智能電池材料是解決這一問題的關(guān)鍵。
針對上述問題,材料學(xué)院宋江選教授團(tuán)隊(duì)從電池材料設(shè)計(jì)出發(fā),基于動態(tài)可逆化學(xué)鍵和弱相互作用開發(fā)了一系列具有自適應(yīng)能力的電池材料用于提升電池的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和環(huán)境適應(yīng)性,顯著提升了電池在苛刻條件下的使用壽命,為新一代自適應(yīng)智能高比能鋰電池的發(fā)展提供了新思路。
課題組基于原位化學(xué)鍵合策略發(fā)展了一種兼具溫度和應(yīng)力自適應(yīng)能力的智能固態(tài)電解質(zhì)用于高比能鋰金屬固態(tài)電池。作者將具有自修復(fù)功能的聚氨基甲酸酯原位接枝到Li7P3S11固態(tài)電解質(zhì)顆粒表面,借助聚氨基甲酸酯中的動態(tài)-S-S-鍵和氫鍵的協(xié)同作用在室溫?zé)o外場條件下實(shí)現(xiàn)復(fù)合電解質(zhì)的快速自修復(fù)(180s內(nèi)修復(fù)效率接近100%),有效地解決了傳統(tǒng)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)界面異質(zhì)結(jié)構(gòu)相容性差和共混結(jié)構(gòu)界面結(jié)合力不佳的技術(shù)難題。所構(gòu)建的全固態(tài)電池在交變溫度和應(yīng)力破壞條件下可實(shí)現(xiàn)快速自修復(fù)(修復(fù)效率>95%)。相關(guān)研究成果以《溫度/應(yīng)力自適應(yīng)固態(tài)電解質(zhì)在長壽命固態(tài)鋰金屬電池中的應(yīng)用》(Temperature and Stress-resistant Solid State Electrolyte for Stable Lithium-Metal Batteries)為題發(fā)表在國際知名期刊《儲能材料》(Energy Storage Materials,影響因子17.79)上。本文第一作者為材料學(xué)院博士生雷文雅。
溫度/應(yīng)力自適應(yīng)固態(tài)電解質(zhì)作用機(jī)理示意圖
此外,課題組針對鋰離子電池新一代高比容硅碳負(fù)極開發(fā)了一種界面適應(yīng)型粘合劑解決因其大體積形變導(dǎo)致的容量快速衰減難題。所開發(fā)的三嵌段聚合物粘合劑PSEA由疏水的聚苯乙烯嵌段(S)、彈性的聚(2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(E)嵌段和親水的剛性聚丙烯酸嵌段組成。與傳統(tǒng)的硅基負(fù)極粘合劑不同,新型界面適應(yīng)型粘合劑能夠通過π???π堆疊和氫鍵相互作用與C層和Si層結(jié)合,有效地促進(jìn)界面粘附以及電極各組分在漿料中的均勻分散,進(jìn)而維持電極組顆粒間的連接和電極的完整性。此外,粘合劑中柔性的聚醚側(cè)鏈及其豐富的配位位點(diǎn)還可以促進(jìn)聚合物鏈中鋰鹽的解離,加速Li+傳輸。得益于此,即使高面容量下,所制備的硅碳負(fù)極仍表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)循環(huán)性能。相關(guān)工作以《基于超分子相互作用的界面自適應(yīng)粘合劑在鋰離子電池高比容硅碳負(fù)極中的應(yīng)用》(Interface-Adaptive Binder Enabled by Supramolecular Interactions for High-Capacity Si/C Composite Anodes in Lithium-Ion Batteries)為題發(fā)表在國際知名期刊《先進(jìn)功能材料》(Advanced Functional Materials)上,材料學(xué)院博士生虎琳琳為本文第一作者。該成果是團(tuán)隊(duì)繼梯度應(yīng)力耗散型粘合劑(Advanced Materials, 2021, 33, 2104416)、自修復(fù)和應(yīng)力耗散雙功能聚合物粘合劑(Advanced Functional Materials, 2020, 31, 2005699)之后的又一重要進(jìn)展。
上述成果均以西安交通大學(xué)金屬材料強(qiáng)度國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室為第一單位,通訊作者為西安交通大學(xué)材料學(xué)院宋江選教授,論文合作者包括材料學(xué)院Goran Ungar教授、楊書桂助理教授等。論文表征及測試得到西安交通大學(xué)分析測試共享中心和材料學(xué)院分析測試中心的支持。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、陜西省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金和西安交通大學(xué)青年拔尖人才計(jì)劃等的資助。(來源:西安交大)
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